在線氯離子測定儀的監測原理基于不同的化學分析技術，核心方法包括離子選擇性電極法（ISE）、比色法（分光光度法）和電位滴定法。以下從技術原理、核心組件、計算公式及適用場景展開說明：

一、離子選擇性電極法（ISE法）——主流的在線監測技術

1. 核心原理：能斯特方程與膜電位響應

傳感器結構：

上海玄天環保CT-7600型在線氯離子測定儀由Cl?選擇電極（指示電極）和參比電極組成，兩者通過被測溶液形成閉合回路。

Cl?選擇電極：敏感膜為氯化銀/硫化銀固態膜，膜內側充有固定濃度的Cl?內參比溶液（0.1mol/LNaCl），并插入Ag/AgCl內參比電極。

參比電極：通常為Ag/AgClL電極，提供穩定的參考電位。

電位差產生機制：

當 Cl?選擇電極接觸被測溶液時，敏感膜兩側因 Cl?濃度差異產生膜電位（E 膜），符合能斯特方程，通過校準建立電位-濃度標準曲線（如線性回歸），儀器內置芯片實時計算Cl?濃度（單位：mg/L或ppm）。

2. 關鍵技術細節

溫度補償：溫度影響離子活性，儀器通過內置溫度傳感器自動修正斜率（如 25℃時 59.16mV/decade，15℃時約 56 mV/decade）。

抗干擾措施：離子強度調節劑（ISA）：加入高濃度惰性電解質（如 NaClO?），使溶液離子強度恒定，消除Ca2+、Mg2+等對活度的影響。

pH 緩沖液：Cl?選擇電極在pH2~12范圍內響應穩定，超出范圍需調節溶液pH（如酸性溶液中 Cl?可能以 HCl 形式揮發）。

響應時間：固態膜電極需2分鐘達到穩定電位。

3. 典型應用場景

循環冷卻水（Cl?100~2000mg/L）、脫硫廢水（Cl?1000~30000mg/L）、鍋爐水（Cl0.01~1000mg/L）

代表型號：上海玄天（固態膜，耐溫80℃）、哈希 CL17（液態膜，帶自動清洗）。

二、比色法（分光光度法）—— 基于顯色反應的光學測量

1. 核心原理：朗伯-比爾定律

化學反應：Cl?與特定試劑反應生成有色絡合物，吸光度與 Cl?濃度成正比。

光學測量：

光源（LED或鎢燈）發出單色光穿過比色皿，光電探測器檢測透射光強度，根據朗伯 - 比爾定律計算濃度。

2. 關鍵技術細節

試劑維護：顯色劑易受光、熱影響（如硫氰酸鐵溶液保質期僅 1 周），需定期更換試劑瓶（通常每1~2 個月）。

干擾消除：Fe3+、Cu2+等有色離子需通過空白校正消除；S2?、CN?等還原性離子需預先氧化（如加入過氧化氫）。

測量周期：每次測量需完成“取樣-加藥-反應-測量"流程，耗時5~15分鐘，適合非實時監測場景（如中小型鍋爐）。

3. 典型應用場景

冷凝水（Cl?＜50 ppb）

代表型號：島津UV-1200（實驗室級改造）。

三、電位滴定法 —— 實驗室級在線高精度檢測

1. 核心原理：自動滴定與電位突躍判斷

滴定過程：蠕動泵精確注入硝酸銀標準溶液（滴定劑），Cl?與 Ag?反應生成 AgCl 沉淀,隨著滴定劑加入，溶液中,濃度逐漸升高，當 Cl?反應時，濃度急劇上升，導致指示電極（Ag 電極）電位突躍。

終點判斷：儀器通過二階導數法計算電位變化率最大值點（Δ2E/ΔV2=0），確定滴定終點，根據消耗的 AgNO?體積計算 Cl?濃度。

2. 關鍵技術細節

滴定精度：采用微量注射器（精度±0.1μL）和電磁攪拌，適合痕量 Cl?檢測（如＜10ppb）。

抗干擾能力：可通過控制 pH（如調節至中性）和加入掩蔽劑（如 EDTA 消除 Ca2+、Mg2+）提高選擇性。

測量周期：單次測量需 10~30 分鐘，適合離線實驗室或對精度要求高的在線場景（如超臨界鍋爐凝結水）。

3. 典型應用場景

核電站蒸汽發生器水（Cl?＜1ppb）、電子級高純水（Cl?＜0.1ppb）。

代表型號：瑞士萬通 916 Ti-Touch（全自動在線滴定）、梅特勒托利多 T50（便攜改造型）。

總結

在線氯離子測定儀的原理本質是將化學信號（Cl?濃度）轉化為電信號（電位）或光學信號（吸光度），通過定量模型實現實時監測。用戶需根據水質特性（如硬度、pH、干擾離子）、測量精度、自動化需求及運維成本綜合選型，同時注意儀器的溫度適應性（如鍋爐高溫水樣需預冷卻）和安裝方式（流通池式或插入式），以確保長期穩定運行。