離子選擇電極法（ISE）在線氟化物檢測(cè)儀的工作原理基于電化學(xué)傳感器對(duì)特定氟離子的選擇性響應(yīng)，核心是通過測(cè)量電極電位差來間接計(jì)算水樣中氟離子（F?）的濃度，具體過程如下：

1. 核心電極組成

儀器的測(cè)量系統(tǒng)由兩支關(guān)鍵電極組成：

• 氟離子選擇電極（指示電極）：其敏感膜通常由氟化鑭（LaF?）單晶膜制成，膜內(nèi)含有固定濃度的氟離子。該膜對(duì)氟離子具有特異性識(shí)別能力，僅允許 F?通過并產(chǎn)生選擇性響應(yīng)，而對(duì)其他離子（如 Cl?、SO?2?等）基本無響應(yīng)。

• 參比電極：通常為甘汞電極或銀 - 氯化銀電極，其電位穩(wěn)定且已知，作為基準(zhǔn)電位，用于衡量指示電極的電位變化。

2. 電位差的產(chǎn)生

當(dāng)兩支電極共同浸入待測(cè)水樣時(shí)，氟離子選擇電極的敏感膜（LaF?）與水樣界面會(huì)發(fā)生離子交換：膜內(nèi)的氟離子與水樣中的氟離子因濃度差產(chǎn)生擴(kuò)散，最終在膜兩側(cè)形成穩(wěn)定的相界電位（膜電位）。同時(shí)，參比電極提供一個(gè)穩(wěn)定不變的基準(zhǔn)電位。此時(shí)，兩支電極之間會(huì)形成一個(gè)可測(cè)量的電位差（電動(dòng)勢(shì)），該電位差僅與水樣中氟離子的活度（近似于濃度，稀溶液中活度≈濃度）相關(guān)。

3. 能斯特方程的應(yīng)用

電極間的電位差遵循能斯特方程，在 25℃時(shí)，電位差 E 與氟離子活度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系。通過預(yù)先用已知濃度的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)（建立“電位-濃度"校準(zhǔn)曲線），即可通過測(cè)量未知水樣的電位差，反推出氟離子濃度。

4. 干擾處理：TISAB的關(guān)鍵作用

水樣中存在的干擾因素（如 pH 值、離子強(qiáng)度、其他金屬離子）會(huì)影響測(cè)量準(zhǔn)確性，因此需通過總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑（TISAB） 預(yù)處理：

• 控制pH：氟離子選擇電極在 pH 5~8時(shí)響應(yīng)比較穩(wěn)定，TISAB（通常含乙酸 - 乙酸鈉緩沖對(duì)）可將水樣pH穩(wěn)定在此范圍，避免OH?（高 pH 時(shí)）與LaF?膜反應(yīng)釋放F?干擾測(cè)量。

• 穩(wěn)定離子強(qiáng)度：TISAB中含高濃度惰性電解質(zhì)（如 NaCl），使水樣離子強(qiáng)度恒定，消除因離子強(qiáng)度差異導(dǎo)致的活度-濃度偏差。

• 掩蔽干擾離子：TISAB中加入檸檬酸鈉等掩蔽劑，可與水樣中 Al3?、Fe3?等金屬離子絡(luò)合（它們會(huì)與 F?形成穩(wěn)定絡(luò)合物，降低游離 F?濃度），避免其對(duì)測(cè)量的干擾。

5. 在線監(jiān)測(cè)流程

在線氟化物檢測(cè)儀通過自動(dòng)化系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)連續(xù)監(jiān)測(cè)，核心步驟包括：

• 自動(dòng)取樣：水樣通過管路進(jìn)入儀器，經(jīng)過濾去除顆粒物（避免堵塞電極）。

• 預(yù)處理：儀器自動(dòng)向水樣中加入定量TISAB，調(diào)節(jié)pH、離子強(qiáng)度并掩蔽干擾。

• 電位測(cè)量：處理后的水樣流入測(cè)量池，氟離子選擇電極與參比電極在此形成穩(wěn)定電位差，儀器實(shí)時(shí)采集電位信號(hào)。

• 濃度計(jì)算：根據(jù)預(yù)先校準(zhǔn)的 “電位 - 濃度" 曲線，將電位信號(hào)轉(zhuǎn)換為氟離子濃度，通過顯示屏實(shí)時(shí)顯示，并可通過數(shù)據(jù)接口（如 4G、RS485）傳輸至控制系統(tǒng)。

綜上所述，離子選擇電極法ISE在線氟化物檢測(cè)儀通過電極對(duì)氟離子的特異性響應(yīng)、TISAB的干擾控制，結(jié)合能斯特方程和自動(dòng)化流程，實(shí)現(xiàn)了對(duì)污水中氟離子濃度的實(shí)時(shí)、連續(xù)監(jiān)測(cè)。