在鍋爐水在線微量溶解氧（DO）監(jiān)測(cè)中，極譜法（又稱Clark電極法） 是適配鍋爐（DO≤7μg/L）的主流技術(shù)，核心優(yōu)勢(shì)在于靈敏度高（可檢測(cè) 0.1~1μg/L級(jí)微量DO）、線性關(guān)系穩(wěn)定，能精準(zhǔn)滿足鍋爐水防氧腐蝕的嚴(yán)苛需求。其原理圍繞“氧的選擇性擴(kuò)散+電化學(xué)反應(yīng)"展開，需結(jié)合特定結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與工況適配，具體解析如下：

一、極譜法的核心結(jié)構(gòu)（決定檢測(cè)能力）

上海玄天DOT-5000W型鍋爐水在線微量溶解氧監(jiān)測(cè)儀的核心是Clark電極組件，通過結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn) “僅讓溶解氧參與反應(yīng)、排除其他離子干擾"，同時(shí)適配微量檢測(cè)需求，各核心部件的材質(zhì)與作用如下：

工作電極（陰極）：通常采用鉑（Pt）或金（Au）制成的微電極。它是電化學(xué)反應(yīng)的核心區(qū)域，在恒定極化電壓下能吸附并還原溶解氧，是產(chǎn)生檢測(cè)電流的 “源頭"；而 “微電極" 的設(shè)計(jì)（表面積小）能顯著提升靈敏度，剛好適配鍋爐水 μg/L 級(jí)的微量檢測(cè)需求。

對(duì)電極（陽(yáng)極）：多為銀（Ag）或氯化銀（AgCl）電極，主要作用是提供電子回路——通過發(fā)生氧化反應(yīng)補(bǔ)充陰極還原反應(yīng)消耗的電子，維持反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行，同時(shí)避免自身電位波動(dòng)對(duì)檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生干擾。

參比電極：一般同樣采用銀/氯化銀（Ag/AgCl）材質(zhì)，核心功能是穩(wěn)定極化電壓。它能精準(zhǔn)控制工作電極的電位維持在-0.6~-0.8V，避免因?qū)﹄姌O電位漂移導(dǎo)致的電流誤差，大幅提升長(zhǎng)期檢測(cè)穩(wěn)定性。

電解質(zhì)溶液：常用中性或堿性溶液（如 0.1mol/L 的 KCl 溶液），作為離子導(dǎo)電介質(zhì)，為電極間的電子轉(zhuǎn)移提供通道，同時(shí)維持電極表面的化學(xué)環(huán)境穩(wěn)定，防止電極因氧化或鈍化失效。

透氣膜：主要材質(zhì)為聚四氟乙烯（PTFE）或硅橡膠，是關(guān)鍵的 “選擇性屏障"。它僅允許 O?、N?等氣體以分子形式通過（溶解氧通過擴(kuò)散進(jìn)入電極腔），能有效阻止鍋爐水中的離子、懸浮物進(jìn)入，避免電極污染或短路。

二、極譜法的工作原理（三步核心反應(yīng)）

極譜法的本質(zhì)是 “溶解氧的擴(kuò)散控制型電化學(xué)反應(yīng)"—— 溶解氧通過透氣膜的擴(kuò)散速率是反應(yīng)的 “限速步驟"，且擴(kuò)散速率與水中 DO 濃度成正比，最終通過檢測(cè)反應(yīng)電流換算出 DO 值，具體過程分為三步：

1. 施加極化電壓（建立反應(yīng)條件）

儀器通過內(nèi)置電路向工作電極（陰極）施加0.6~-0.8V 的恒定電壓（電壓參考對(duì)象為參比電極）。這一電壓范圍的核心作用有兩個(gè)：一是讓陰極表面 “活化"，具備吸附并還原溶解氧的能力；二是避免水中其他離子（如 H?、OH?、Cl?）在電極表面發(fā)生副反應(yīng)（比如 H?還原為 H?），從而排除無(wú)關(guān)離子的干擾。

2. 溶解氧的擴(kuò)散與電化學(xué)反應(yīng)

鍋爐水需先經(jīng)過預(yù)處理（通過換熱器降溫至 20~40℃、減壓閥減壓至常壓、過濾器去除懸浮物雜質(zhì)），之后與透氣膜接觸。此時(shí)，水中的溶解氧以分子形式通過透氣膜，緩慢擴(kuò)散至工作電極（陰極）表面，隨即發(fā)生氧化還原反應(yīng)：

陰極（還原反應(yīng)，產(chǎn)生電流的關(guān)鍵）：溶解氧在陰極表面得到電子，被還原為 OH?，反應(yīng)式為：O? + 2H?O + 4e? → 4OH?；

陽(yáng)極（氧化反應(yīng)，補(bǔ)充電子）：銀電極失去電子，與電解質(zhì)溶液中的 Cl?結(jié)合生成 AgCl，反應(yīng)式為：4Ag + 4Cl? → 4AgCl + 4e?。

這一過程中，陰極消耗的電子由陽(yáng)極補(bǔ)充，形成穩(wěn)定的 “擴(kuò)散電流"。而電流的大小僅由溶解氧的擴(kuò)散速率決定，且擴(kuò)散速率與水中DO濃度成正比（符合法拉第電解定律），這是極譜法實(shí)現(xiàn)定量檢測(cè)的核心依據(jù)。

3. 信號(hào)檢測(cè)與濃度換算

儀器的信號(hào)處理單元會(huì)實(shí)時(shí)采集上述 “擴(kuò)散電流"，并結(jié)合兩個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié)換算為 DO 濃度：

校準(zhǔn)曲線：在儀器使用前或定期維護(hù)時(shí)，需進(jìn)行 “零點(diǎn)校準(zhǔn)"（通入高純氮?dú)猓M DO=0 的環(huán)境）和 “跨度校準(zhǔn)"（通入已知濃度的微量 DO 標(biāo)準(zhǔn)氣或標(biāo)準(zhǔn)溶液），以此建立 “電流值 - DO 濃度" 的線性關(guān)系；

溫度補(bǔ)償：鍋爐水溫度會(huì)直接影響溶解氧的擴(kuò)散速率（溫度升高時(shí)，擴(kuò)散加快，電流會(huì)偏大），因此儀器內(nèi)置 PT100 或 PT1000 溫度傳感器，實(shí)時(shí)檢測(cè)水樣溫度，通過預(yù)設(shè)算法修正電流與 DO 的換算公式，消除溫度帶來(lái)的誤差。

三、極譜法在鍋爐水監(jiān)測(cè)中的特性

極譜法能成為中高壓鍋爐微量DO監(jiān)測(cè)的主流技術(shù)，與其適配工況的特性密切相關(guān)，它的核心優(yōu)勢(shì)在于：

首先是靈敏度高，檢測(cè)下限可達(dá)0.1μg/L，覆蓋鍋爐水微量氧級(jí)別的嚴(yán)苛要求，能精準(zhǔn)捕捉水中極微量的氧氣，避免因漏判導(dǎo)致的氧腐蝕風(fēng)險(xiǎn)；其次是線性范圍穩(wěn)定，在0~200μg/L 的范圍內(nèi)，電流與 DO濃度呈良好的線性關(guān)系，無(wú)需頻繁調(diào)整校準(zhǔn)曲線，降低維護(hù)復(fù)雜度；再者是抗干擾能力較強(qiáng)，透氣膜能有效隔絕水中的懸浮物、鈣鎂離子、磷酸鹽等雜質(zhì)，避免電極污染，適合鍋爐水 “可能含雜質(zhì)" 的工業(yè)工況。

四、極譜法的關(guān)鍵適配設(shè)計(jì)（針對(duì)鍋爐工況）

為確保在鍋爐水特殊工況下穩(wěn)定運(yùn)行，極譜法監(jiān)測(cè)儀通常會(huì)額外設(shè)計(jì)以下功能：

防污染透氣膜，采用“多孔 PTFE + 疏水涂層" 的復(fù)合材質(zhì)，減少水垢、油污在膜表面的附著，將使用壽命從常規(guī)的15天延長(zhǎng)至30天，降低維護(hù)頻率；

恒壓恒流供電，針對(duì)工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)電壓波動(dòng)的問題，內(nèi)置穩(wěn)壓模塊，確保極化電壓穩(wěn)定（誤差≤±0.001V），避免因電壓漂移導(dǎo)致的檢測(cè)誤差；

故障自診斷功能，當(dāng)透氣膜堵塞（表現(xiàn)為擴(kuò)散電流驟降）、電解質(zhì)耗盡（表現(xiàn)為電流接近 0）時(shí)，儀器會(huì)自動(dòng)觸發(fā)報(bào)警，提醒工作人員及時(shí)維護(hù)，避免漏測(cè)或誤測(cè)。

綜上所述，極譜法通過“選擇性透氣膜 + 精準(zhǔn)極化電壓 + 擴(kuò)散控制反應(yīng)" 的組合設(shè)計(jì)，實(shí)現(xiàn)了鍋爐水微量溶解氧的精準(zhǔn)檢測(cè)。雖需定期維護(hù)耗材，但憑借靈敏度和穩(wěn)定性的核心優(yōu)勢(shì)，仍是目前中高壓鍋爐在線 DO 監(jiān)測(cè)的主流技術(shù)選擇。在實(shí)際應(yīng)用中，需搭配規(guī)范的樣品預(yù)處理和定期校準(zhǔn)流程，才能保障其檢測(cè)精度，為鍋爐安全運(yùn)行提供可靠保障。